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端羥基聚丁二烯(HTPB)是一種遙爪型的半透明液體橡膠,數均分子量一般在2000~10000g/mol之間,由于本身具有透明度好、粘度低、耐油耐老化、低溫性能和加工性能好等優點,與固化劑、交聯劑在室溫下或高溫下,通過分子鏈末端活性羥基反應可以生成三維網狀結構的固化物或彈性體,具有優異的力學性能、良好的耐油耐水性能,特別是耐酸堿、耐磨、耐低溫和電絕緣性好。因此,HTPB在民用方面有廣泛的應用,可用于生產澆注型彈性體、通用橡膠制品、保溫材料、膠黏劑、涂料、灌注材料、防水防腐材料、絕緣材料、建筑材料及環氧樹脂改性等等;由于具有優越的機械性能和彈道性能,HTPB還廣泛用作固體**推進劑的粘合劑。
HTPB的性能受其微觀結構影響較大,聚合機理的不同將使其鏈結構有很大的不同,其性能也有較大的差別。目前,HTPB的制備主要采用自由基溶液聚合法和陰離子聚合法。自由基聚合HTPB中順式1,4/反式1,4/1,2的比例一般約為20/60/20;而陰離子聚合HTPB一般約為35/55/10。然而,通過上述這兩種方法都無法制得高順式的HTPB。
我們以順丁橡膠為原料,采用氧化裂解的方法制備了端羥基聚丁二烯,在制備過程中,原料順丁橡膠的高順式1,4結構將被保留下來,紅外光譜和核磁共振圖譜分析結果表明產物HTPB具有高的順式1,4含量。由于特殊的微觀結構,該法制備的HTPB,其分子量及分子量分布可控,平均官能度約為2.0,與目前國內商業化產品相比,具有更低的玻璃化溫度和粘度以及好的機械性能和低溫流動性。